資訊 > 編輯推薦 > 不香了,食品行業(yè)強(qiáng)效殺菌劑環(huán)氧乙烷失寵
近半年來,芝麻油可真的不太"香"了,因?yàn)闅W洲地區(qū)已接二連三從生產(chǎn)的芝麻油中檢測(cè)出致癌物環(huán)氧乙烷,相關(guān)產(chǎn)品的預(yù)警及召回已經(jīng)延伸到全球多個(gè)國(guó)家和地區(qū),僅歐洲就涉及到20多個(gè)國(guó)家。經(jīng)過溯源發(fā)現(xiàn),此次危機(jī)的引發(fā)是由于使用了來自印度摻雜未授權(quán)物質(zhì)環(huán)氧乙烷的芝麻原料。
環(huán)氧乙烷是把"雙刃劍"
環(huán)氧乙烷是一種有機(jī)化合物,化學(xué)式是C2H4O,具有強(qiáng)效的殺菌作用,可殺滅細(xì)菌(及其孢子)、霉菌及真菌,且對(duì)金屬不腐蝕,無殘留氣味,特別適用于一些不能耐受高溫消毒的物品以及材料的氣體殺菌劑。1859年環(huán)氧乙烷被正式發(fā)現(xiàn),到1936時(shí)其已作為消毒和滅菌劑應(yīng)用于工業(yè)化生產(chǎn)。環(huán)氧乙烷是繼甲醛之后出現(xiàn)的第2代化學(xué)消毒劑,也是目前四大低溫滅菌技術(shù)(低溫等離子體、低溫甲醛蒸汽、環(huán)氧乙烷、戊二醛)最重要的一員。其優(yōu)異的穿透能力使各種包裝方式及產(chǎn)品結(jié)構(gòu)都不會(huì)阻隔它,所以在有效的驗(yàn)證下不會(huì)出現(xiàn)滅菌死角。同時(shí),環(huán)氧乙烷不僅可以作為獨(dú)立的殺菌劑,還可以作為中間體制備多種化學(xué)物質(zhì),被廣泛地應(yīng)用于洗滌,制藥,印染等行業(yè),在化工相關(guān)產(chǎn)業(yè)可作為清潔劑的起始劑。不過,環(huán)氧乙烷性質(zhì)非?;顫姡芘c許多化合物發(fā)生開環(huán)加成反應(yīng),因此屬于易燃易爆類,不易長(zhǎng)途運(yùn)輸,因此有強(qiáng)烈的地域性。
環(huán)氧乙烷的滲透作用非常強(qiáng),能使微生物的蛋白質(zhì)、DNA及RNA的活性基團(tuán)發(fā)生非特異性烷基化,使其正常的生化反應(yīng)和新陳代謝受阻,導(dǎo)致微生物死亡。研究發(fā)現(xiàn),環(huán)氧乙烷同樣會(huì)對(duì)人體產(chǎn)生毒性效應(yīng),主要癥狀有惡心、嘔吐、腹瀉、呼吸困難、肺水腫、肝腎損害、溶血及中樞抑制等,2017年10月27日,世界衛(wèi)生組織國(guó)際癌癥研究機(jī)構(gòu)公布的致癌物清單初步整理參考,環(huán)氧乙烷被列為一類致癌物。
食品應(yīng)用逐漸減少
全球?qū)τ诃h(huán)氧乙烷的禁止不僅是出于對(duì)健康的保障,還有對(duì)環(huán)境的保護(hù)。由于化學(xué)熏蒸法采用的環(huán)氧乙烷、溴甲烷等具有殘留毒性并且能夠破壞大氣臭氧層,根據(jù)蒙特利爾公約規(guī)定,到2000年以前,要在全球范圍內(nèi)禁止使用溴甲烷和環(huán)氧乙烷。1989年歐洲共同體頒布一條禁令,禁止歐盟各國(guó)在1990年后使用環(huán)氧乙烷,但目前仍可作為農(nóng)藥應(yīng)用與某些作物上,其同時(shí)已經(jīng)被列入了《鹿特丹公約》名單中。
1938年,美國(guó)化學(xué)家Lloyd Hall取得以環(huán)氧乙烷消毒法保存香料的專利,從而開啟了用環(huán)氧乙烷進(jìn)行香料滅菌的方式,當(dāng)下仍然有很多國(guó)家采用環(huán)氧乙烷進(jìn)行香料的滅菌,但整體規(guī)模在持續(xù)縮小。1971年,加拿大將環(huán)氧乙烷作為香料熏蒸劑,用于抑制病原微生物。1976年《殺蟲劑法案》規(guī)定,環(huán)氧乙烷僅限香料的滅菌與熏蒸。2017年,加拿大衛(wèi)生部門將環(huán)氧乙烷移出《其它用途食品添加劑列表》,將其定為薰蒸劑類農(nóng)藥,僅按照《殺蟲劑法案》進(jìn)行監(jiān)管。我國(guó)食品工業(yè)中對(duì)于環(huán)氧乙烷的應(yīng)用僅限用于處理帶有矮腥黑穗病的小麥(GB/T 22497-2008 糧油儲(chǔ)藏 熏蒸劑使用準(zhǔn)則)。
2019年,伊利諾伊州參議員John Curran曾在斯普林菲爾德提起立法,到2022年有效禁止在該州使用這種被稱為環(huán)氧乙烷的化合物,這種"一刀切"的方式也側(cè)面反映了環(huán)氧乙烷的危害性。而實(shí)際上,醫(yī)療領(lǐng)域?qū)τ诃h(huán)氧乙烷的開放度似乎在加大。在美國(guó),大約1%的環(huán)氧乙烷被用于消毒醫(yī)院和醫(yī)療機(jī)構(gòu)的大多數(shù)醫(yī)療設(shè)備和手術(shù)工具。美國(guó)藥典USP28-NF23中曾規(guī)定環(huán)氧乙烷限度為10微克/g,但在現(xiàn)行藥典中卻沒有提及環(huán)氧乙烷。而《中國(guó)藥典》2000版對(duì)環(huán)氧乙烷氣體滅菌的殘留量同樣有規(guī)定,但從2005版開始就已經(jīng)取消了殘留限度規(guī)定。最主要的原因可能在于,環(huán)氧乙烷在空氣中不穩(wěn)定,隨著放置時(shí)間的延長(zhǎng),環(huán)氧乙烷的殘留會(huì)逐漸減少。新冠疫情初期,口罩緊缺的原因也在于口罩解析消毒的標(biāo)準(zhǔn)流程需要7天到半個(gè)月,而這個(gè)過程也是消毒劑環(huán)氧乙烷脫毒的過程。2019年,歐洲藥品管理局發(fā)布了新的《藥品、活性物質(zhì)、輔料和內(nèi)包材滅菌指導(dǎo)原則》,要求對(duì)于環(huán)氧乙烷滅菌,應(yīng)有風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估考慮已知的殘留遺傳毒性雜質(zhì) (如環(huán)氧乙烷和鹵化乙烯醇),對(duì)于不適用ICH M7限制的情況下,限定了具體的數(shù)值,其中環(huán)氧乙烷1μg/g、鹵化乙烯醇50ug/g。
目前,食品中環(huán)氧乙烷的污染風(fēng)險(xiǎn)除了來自于原料污染外,食品接觸材料是另外一個(gè)重要的污染源,我國(guó)為此制定了相關(guān)的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)《GB 31604.27-2016 食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品 塑料中環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的測(cè)定》,由于環(huán)氧乙烷易變性的特點(diǎn),大型儀器的檢測(cè)方法容易導(dǎo)致檢測(cè)結(jié)果的"延后",開發(fā)制定環(huán)氧乙烷的快速檢測(cè)十分有必要。2020年2月,為應(yīng)對(duì)口罩快速檢測(cè)的客觀要求,陜西省食品藥品檢驗(yàn)研究院成功研制出具有完全自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的醫(yī)用防護(hù)用品環(huán)氧乙烷殘留量快檢試劑盒,將原來1-2天的檢測(cè)時(shí)間縮短到1小時(shí)以內(nèi),顯著的提高了相關(guān)監(jiān)管和檢測(cè)水平。而此次芝麻環(huán)氧乙烷超標(biāo)的問題,也向食品行業(yè)敲響警鐘,食品中環(huán)氧乙烷殘留量的快速檢測(cè)方法的制定也十分有必要,既降低了企業(yè)風(fēng)險(xiǎn),更降低了消費(fèi)者承受由此帶來的健康風(fēng)險(xiǎn)。
關(guān)鍵詞:環(huán)氧乙烷、殺菌劑、檢測(cè)方法
作者簡(jiǎn)介
Huer,從事熟肉制品產(chǎn)品研發(fā)10年,糕點(diǎn)生產(chǎn)線產(chǎn)品開發(fā)多年。
磷脂酰絲氨酸(PS)作為能輔助認(rèn)知健康的原料,不僅能解決銀發(fā)群體的核心痛點(diǎn),更成為布局銀發(fā)食品賽道的關(guān)鍵抓手。
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